近日,上海交通大学生物医学工程学院叶坚特别研究员和古宏晨教授共同指导博士生林俐等人组成的研究团队,在新型表面增强拉曼纳米探针的制备与机理研究方面连续取得突破性进展。研究成果先后发表在材料学领域权威期刊《Nano Letters》(SCI IF = 13.592)和化学领域权威期刊《Chemical Communications》(SCI IF = 6.834)上。
荧光探针是一类在紫外-可见-近红外区有特征荧光的分子,它们像黑夜中的灯塔,为科研工作者照亮了从微观到宏观各个层次上丰富多彩的生命现象,例如细胞凋亡。目前荧光探针已被广泛应用于分子检测和生物成像。然而,传统荧光探针存在稳定性差、容易发生荧光漂白、谱峰宽易重叠、易受背景荧光干扰等缺陷。与之相比,基于表面增强拉曼光谱的纳米探针具有信号强且稳定、谱峰窄、不易漂白、特异性好等优点。因此,越来越多的研究者将目光投向这一领域。
拉曼光谱是一种散射光谱,与分子键的振动和转动有关,因此可作为分子鉴别的手段。传统拉曼散射光信号较弱,但如果将分子吸附在纳米材料上,其拉曼光谱信号可获得高达一百万倍以上的增强,这一现象称为表面增强拉曼效应。制备合适的纳米材料是获得高性能表面增强拉曼纳米探针的关键,也是材料领域研究人员的关注点之一。
该团队通过实验和理论对核壳纳米探针的等离激元耦合效应进行研究,发现传统理论模型已无法预测具有亚纳米缝隙核壳探针的近场和远场光学属性,需要引入量子效应和电荷转移效应来修正。此外,亚纳米缝隙核壳探针的表面增强拉曼光谱结果也表明,在这种窄缝隙中存在较强的电荷转移作用。该研究表明,亚纳米尺度下材料的光学属性可能与传统理论预期完全不同,因此将可能进一步引导产生适用于该尺度的新理论,推动新型量子等离激元纳米结构和表面增强拉曼纳米探针的发展。这项工作与美国莱斯大学Peter Nordlander教授、西班牙国家材料物理中心Javier Aizpurua教授和法国巴黎南大学Andrei G. Borisov教授进行了合作。相关研究成果以林俐为共同第一作者,叶坚为共同通讯作者,近期发表于《Nano Letters》(2015, 15, 6419-6428)。
此外,该团队还进一步制备出具有亚纳米缝隙多层核壳结构的表面增强拉曼纳米探针,通过调节外壳数量实现纳米探针拉曼光谱强度的调控,通过替换缝隙中的拉曼分子实现纳米探针拉曼光谱峰位的调控。这项技术使表面增强拉曼纳米探针的性能得到大幅提高,有望在高灵敏度多指标分子检测和快速多组分生物成像领域得到广泛应用。相关研究成果以林俐为第一作者,古宏晨和叶坚为共同通讯作者,近期发表于《Chemical Communications》(DOI: 10.1039/C5CC06599B)。
该项研究工作得到了国家青年千人资助计划、国家自然科学基金和上海市自然科学基金的支持。