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青岛能源所新型仿贻贝蛋白胶粘剂研究取得系列进展

2016-06-13 13:18 青岛能源所 青岛能源所 阅读 0
核心摘要: 中国科学院青岛生物能源与过程研究所万晓波团队在仿贻贝蛋白胶粘剂领域取得系列进展。研究通过引入邻苯二酚基团到不同高分子主链,实现了水下强力粘接,并开发出廉价易得的聚乙烯醇基无溶剂仿贻贝胶,胶合强度达17.3 MPa,高于商用胶粘剂,具有大规模应用潜力。

贻贝蛋白以其在水下卓越的粘附能力而闻名。基于仿生学原理,通过将贻贝粘附蛋白的功能单元(邻苯二酚基团)与合成高分子结合,旨在复制甚至超越天然贻贝粘附蛋白的粘附性能,这是当前仿贻贝蛋白胶粘剂(简称仿贻贝胶)领域的研究热点。近年来,中国科学院青岛生物能源与过程研究所生物基材料重点实验室万晓波研究员领导的生物基及仿生高分子材料团队,一直致力于仿贻贝胶的研究,并取得了一系列重要进展。

大多数研究认为,贻贝分泌的粘附蛋白中,一种带有邻苯二酚侧基的氨基酸残基(DOPA)对强力粘附起到了关键作用。这种邻苯二酚结构既可以通过氧化交联形成共价键来提升粘接性能,也可以通过与金属离子(主要是三价铁离子)以及不同基材表面的配位作用来增加粘附强度。目前,大部分仿贻贝胶都旨在不同高分子的侧链上引入邻苯二酚结构,以实现粘合效果。然而,总体而言,大多数仿贻贝胶仅能在干态下实现强力粘附,在水下的粘附能力则显著下降;此外,大部分仿贻贝胶的合成方法繁琐、成本高昂,不适用于大规模生产。

在前期工作的基础上(Polymer 2014, 55, 1160; Macromol. Chem. Phys. 2015, 216, 450),穆有炳等研究人员意识到,仅靠引入邻苯二酚结构来实现仿贻贝胶的强力水下粘接是不够的。为了实现水下粘接,他们选择了与贻贝粘附蛋白的多肽主链结构具有一定相似性的聚乙烯吡咯烷酮作为主链,并通过点击化学反应将邻苯二酚基团接枝到聚乙烯吡咯烷酮主链上,得到了一种新型仿贻贝胶。该胶粘剂展现出良好的水下粘接性能,水下粘接时表现出比干态粘接(0.7 MPa)更好的胶合强度,水下固化后胶合强度最高可达1.6 MPa(Chem. Commun. 2015, 51, 9117)。该实验结果证实,主链结构能显著影响仿贻贝胶的水下粘接性能,但这一点在以往的非多肽主链仿贻贝胶合成中未得到足够重视。

近日,该团队以廉价易得的聚乙烯醇为原料,通过一步法在侧链上引入邻苯二酚基团,制得了本体型无溶剂仿贻贝胶。该胶在140 ℃下热压20 min后,胶合强度可达17.3 MPa,高于商用502胶及环氧树脂胶(Macromol. Rapid Comm. 2016, 37, 545)。由于其制备工艺简单、原料廉价易得,有望实现大规模实际应用。

上述研究获得了中科院百人计划、山东省自然科学基金、所长创新基金等支持。

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