REL=1.96STML=1.96×0.06=0.12mmol/L
⑶将以上估量值与EA比较
REU<EA即0.22<0.5。因此,由重复性试验所得的RE是在可接受的低水平上。
例二 由可信区间判断指标判断比例误差(PE)是否为可接受。
回收试验的数据:N=9,R=99、98、98、99、100、98、99、100(%)
设:Xc=11.0mmol/L,EA=0.5mmol/L
⑴计算平均回收率R及标准误SR:
R=98.9% SR=0.78%
⑵计算平均回收率的标准误SR:

表20-6 90%可信区间或95%可信限的t值
| df | T | df | t |
| 3 | 2.35 | 12 | 1.78 |
| 4 | 2.13 | 14 | 1.76 |
| 5 | 2.02 | 16 | 1.75 |
| 6 | 1.94 | 20 | 1.72 |
| 7 | 1.90 | 25 | 1.71 |
| 8 | 1.86 | 30 | 1.70 |
| 9 | 1.83 | 40 | 1.68 |
| 10 | 1.81 | 120 | 1.66 |
⑶计算R的95%可信限
RU=R+t×SR RL=R-t×SR
从表20-6 t值表中查t值
现N=9,df=8,t0.01=1.86
则:RU=98.9+1.86×0.26
98.9+0.48=99.4%
RL=98.9-1.86×0.26
=98.9-0.484=98.42%
⑷计算%PE的上下可信限:
%PEU=|RU或L-100|U
%PEL=|RU或L-100|L
%PEU=|98.4-100|=1.6%
%PEL=|99.4-100|=0.6%
⑸将%PEU及%PEL与Xc相乘,换算成浓度单位%PEU及%PEL。
PEU=%PEU·Xc=1.6%×11.0mmol/L=0.18mmol/L
PEL=%PEL×Xc=0.6×11.0mmol/L=0.07mmol/L
⑹将以上测得的PRU值与EA作比较
PEU<EA即0.18<0.5。因此,作为回收试验测得的PE值是在可接受的低水平上。
例三用可信区间判断指标确定恒定误差(CE)是否为可接受。
由干扰试验得到下列数据表20-7
表20-7 干扰试验结果
| 标本号 | 测得浓度mmol/L | 干扰值
Mmol/L |
|
| 未加干扰物 | 加干扰物 | ||
| 1 | 10.72 | 10.69 | -0.03 |
| 2 | 8.56 | 8.51 | -0.05 |
| 3 | 11.60 | 11.58 | -0.02 |
| 4 | 6.45 | 6.41 | -0.04 |
| 5 | 14.12 | 14.08 | -0.04 |
| 6 | 12.30 | 12.27 | -0.03 |
| 7 | 9.75 | 9.72 | -0.03 |
| 8 | 5.84 | 5.82 | -0.02 |
| 9 | 10.41 | 10.38 | -0.03 |
设:Xc=11.0mmol/L,EA=0.5mmol/L
⑴计算平均干扰值d及标准差Sd:
d=0.032mmol/L,Sd=0.0097mmol/L
⑵计算CE的95%可信限:

从表20-6查得当N=9,df=8,t0.01=1.86

⑶将以上CE值与EA作比较
CEU<EA即0.038<0.5,因此,通过试验测得的CE值,在可接受的水平。
例四 用可信区间判断指标确定系统误差(SE)是否为可接受。
由方法对比试验得到下列数据:
N=109,a=0.25mmol/L,b=0.981,SY/x=0.351mmol/L,X=8.42mmol/L,Sx=5.42mmol/L
设:Xc=11.0mmol/L时,EA=0.5mmol/L
⑴计算相当于Xc的候选方法Yc值:
Yc=a+bXc=0.25+0.981×11.0=11.04mmol/L
⑵计算Yc的可信区间宽度W:
W=t(SY/x)〔1/N+(Xc-X)2/∑(Xi-X)2〕1/2〕
查表20-6,N=109,df用120,t=1.66
从Sx式中计算∑(Xi-X)2,即
则∑(Xi-X)2=Sx2(N-1),因此
∑(Xi-X)2=(5.42)2(109-1)=3172.65
将各数据代入得
W=1.66(0.351)〔1/109+(11.0-8.42)2/3172.65〕1/2=0.062mmol/L
⑶计算SEU及SEL:
SEU=|(Yc±W)-Xc|U=|(11.04+0.062)-11.0|U=0.102mmol/L
SEL=|(Yc±W)-Xc|L=|(11.04-0.062)-11.0|L=0.022mmol/L
注意:用+W还是用-W,需视能获得较大的SEU值而定。
⑷将以上SEU值与EA值作比较
SEU<EA,即0.102<0.5,因此,从方法对比试验中测得的系统误差在可接受的低水平。
例五 用可信区间判断指标确定总误差(TE)是否不为可接受。
用例一重复试验和例四方法比较试验所得RE及SE计算总误差。
设:Xc=11.0mmol/L时,EA=0.5mmol/L,
⑴计算TEU:

⑵计算TEL:

⑶将以上TE值和EA值作比较
TEU<EA,即0.27<0.5,因此,TE值已足以小到可接受的水平。
如果候选方法被得出可接受性的结论,那么接着就要进行评价后实施;最后进入方法应用阶段。不要以为一经评价合格的方法就可产生高质量的结果,还须建立质控系统,以便随时发现合格的方法在实施过程中出现的问题。要善于发现其中还存在的不足并进一步研究解决使其日臻完善。
评价实验完成以后,应该写出书面报告,报告中除了叙述操作方法(包括试剂配制与所需器材)以外,应着重写出所选方法的各项性能指标,要特别重视实验数据的科学整理与客观陈述。评价实验的结果也可整理成论文在专业杂志上发表。
(郑铁生)