光学纯的吲哚和吡咯并环结构广泛存在于各种天然产物和药物分子中。通过分子内不对称烷基化反应构建此类并环结构是最为有效和直接的方法。然而，成功例子并不多，且文献中缺乏对反应机理的深入研究。中国科学院上海有机化学研究所游书力研究员课题组发现，通过金属铱催化的分子内不对称烯丙基去芳构化/迁移串联反应，可实现吲哚和吡咯并环的高效构建，对映选择性高达99% ee。机理研究表明，反应首先生成去芳构化的螺环中间体，随后发生亚甲氨基迁移，得到新型吲哚并环结构。该发现更正了以往文献中关于吲哚分子内烷基化产物结构的误判，为合成手性吲哚和吡咯并环提供了新思路。相关成果发表于《美国化学会志》。