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五味子科植物中发现新颖骨架三萜类化合物

2016-02-05 15:53 中国科学院昆明植物研究所普建新研究组 中国科学院昆明植物研究所 阅读 0
核心摘要: 研究人员从五味子科植物中发现了一系列新颖骨架三萜类化合物,特别是从狭叶五味子中分离得到的lancolide E,该化合物具有极其复杂的结构。该研究得到了国家自然科学基金项目的支持。

五味子科(Schisandraceae)是重要的药用植物类群,包括五味子属(Schisandra)和南五味子属(Kadsura)。中国科学院昆明植物研究所普建新研究组长期致力于该科植物次生代谢产物及其生物活性的研究,近期在新颖骨架三萜方面取得系列进展。

基于长期建立的五味子降三萜(schinortriterpenoid, SNT)化合物库,研究人员采用HPLC-UV结构筛选方法,从采自怒江州的狭叶五味子(Schisandra lancifolia)中发现了一系列结构独特的降三萜成分,如schilancitrilactones A–C (Org. Lett. 2012, 14, 1286-1289)、lancolides A–D (Org. Lett. 2013, 15, 5068-5071)和lancifonins E–F (Org. Lett. 2014, 16, 1370-1373)。狭叶五味子因此被称为五味子科植物中的“天才”种。近期,该研究组通过结构导向分离,再次从狭叶五味子中分离得到一个结构新颖的微量(1.3 mg)降三萜成分lancolide E。该化合物的母核通过一个八元环、一个三元环和两个五元环在拥挤的空间区域中构建成极为复杂的四环[5.4.0.02,4.03,7]十一烷桥环体系,是迄今为止碳环环系最多、结构最复杂的五味子降三萜。由于结构复杂性,鉴定工作一度困难。研究人员利用核磁共振方法,结合量子化学碳谱和电子圆二色谱计算,确定了平面结构和绝对构型,并通过解析孪晶数据最终确认了结构。

该研究组对南五味子属(Kadsura)植物中新颖骨架三萜的研究,最早始于从长梗南五味子(K. longipedunculata)中发现的具有抑制人白血病K562细胞活性的高氧化度三萜kadlongilactones A和B (Org. Lett. 2005, 7, 5079–5082)。之后,从冷饭团(K. coccinea)中发现了系列具有抗HIV活性的6/6/5/5、6/6/6、6/6/5以及2,3-seco-6/6/5/6重排羊毛甾烷型新骨架三萜 (Org. Lett. 2012, 14, 6362–6365; J. Nat. Prod. 2013, 76, 2350–2354; J. Nat. Prod. 2015, 78, 2067–2073)。近期,又从冷饭团中发现了分子中具有罕见氧杂二环[4.3.1]癸烷片段的新颖6/6/9环系三萜Kadcoccinone C,并通过核磁和量子化学方法确定其绝对构型;同时首次发现了一对具有新颖18(13→12)-26-降羊毛甾烷型同分异构体三萜,并通过单晶X射线衍射和对比ECD确定其绝对构型。

以上研究成果分别以“Kadcoccinones A–F, New Biogenetically Related Lanostane-Type Triterpenoids with Diverse Skeletons from Kadsura coccinea”和“LC-UV Guided Isolation and Structure Determination of Lancolide E: a Nortriterpenoid with a Tetracyclo[5.4.0.02,4.03,7]undecane-Bridged System from a ‘Talented’ Schisandra Plant”为题发表在《Organic Letters》上(2016, 18(1), 100-103; 2015, 17(18), 4616-4619)。该研究得到国家自然科学基金项目(81373290和21322204)的支持。

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