开链半缩醛是一类不稳定的化合物，能继续与另一分子醇作用，失去一分子水生成缩醛。缩醛是具有水果香味的液体，性质与醚相近。缩醛对氧化剂和还原剂都很稳定，在碱性溶液中也相当稳定，但在酸性溶液中则可以水解生成原来的醛和醇。在有机合成中，常先将含有醛基的化合物转变成缩醛，然后再进行别的化学反应，最后使缩醛变为原来的醛，这样可以避免活泼的醛基在反应中被破坏，即利用缩醛的生成来保护醛基。

　　酮在同样情况下不易生成缩酮。但是环状的缩酮比较容易形成。例如：

若在同一分子中既含有羰基又含有羟基，则有可能在分子内生成环状半缩醛（酮）。半缩醛（酮）、缩醛（酮）比较重要，因为它是学习糖类化学的基础，以后还要讨论。

　　4．与氨的衍生物的反应

　　醛、酮与氨的衍生物如羟胺、肼、2，4-二硝基苯肼等试剂作用，则生成相应的含碳氨双键的化合物，其名称及构造分别为：

这此反应首先是N-H键断裂和与羰基加成，然后再脱去一分子水生成肟或腙。例如：

　　醛、酮与2，4-二硝基苯肼作用生成的2，4-二硝基苯腙是黄色结晶，具有一定的熔点，反应也很明显，便于观察，所以常被用来鉴别醛、酮。其它反应的产物肟、腙大都也是具有一定熔点的晶体，亦可用来鉴别醛、酮。因此，把这些氨的衍生物称为羰基试剂（即检验羰基的试剂）。

　　肟、腙等在稀酸作用下，可水解为原来的醛、酮，故可利用这些反应来分离和精制醛、酮。

　　（二）α碳原子上氢的反应

　　醛、酮分子中的α碳原子上的氢比较活泼，容易发生反应，故称为α活泼氢原子。若α碳原子上连接三个氢原子，则称其为活泼甲基。

　　醛、酮α碳原子上的氢因受羰基的影响具有活泼性，这是由于羰基的极化使α碳原子上C-H键的极性增强，氢原子有成为质子离去的趋向，很容易发生反应。

1．卤化及卤仿反应

　　醛或酮的α氢原子易被卤素取代，生成α-卤代醛或酮。例如：

卤化反应继续进行时，也可生成α，α-二卤代物和α，α，α-三卤代物。

　　卤代醛或卤代酮都具有特殊的刺激性气味。三氯乙醛的水合物CCL3CH（OH）2，又称水合氯醛，具有催眠作用；溴丙酮具有催泪作用；-溴苯乙酮的催泪作用更强，可用作泪瓦斯。

　　含有活泼甲基的醛或酮与卤素的碱溶液作用，三个α氢原子都被卤素取代，但生成的α，α，α三卤代物在碱性溶液中不稳定，立即分解成三卤甲烷（卤仿）和羧酸盐。

因为这个反应生成卤仿，所以称为卤仿反应。如用碘的碱溶液，则生成碘仿（称为碘仿反应）。碘仿为黄色晶体，难溶于水，并具有特殊的气味，容易识别，可用来鉴别是否含有构造的羰基化合物。

　　次卤酸盐是一种氧化剂，可以使醇类氧成相应的醛、酮。因此，凡具有

　　构造的醇会先被氧化成乙醛或甲基酮，再进行卤仿反应。所以碘仿

　　反应也能鉴别具有上述构造的醇类。如乙醇、异丙醇等。

　　2．羟醛缩合

　　含有氢原子的醛在稀碱的作用下，一分子醛的α氢原子加到另一分子醛的羰基氧原子上，其余部分加到羰基的碳原子上，生成既含有羟基又含有醛基的β-羟基醛（醇醛），这个反应称为羟醛缩合或醇醛缩合。例如：

在碱或酸性溶液中加热时，β-羟 基醛易脱水生成α，β-不饱和醛。例如：

含有α氢原子的酮也可以发生类似的反应，生成β-羟 基酮，脱水后生成α，β-不饱和酮。

　　（三）还原反应

　　醛或酮经催化氢化可分别被还原为伯醇或仲醇。

　　醛、酮与氢化铝锂（LiALH4）、硼氢化钠（NaBH4）或异丙醇铝(AL[OCH(CH3)2]3)作用，也都还原生成相应的醇。这些还原剂具有较高的选择性，只能还原羰基，而不影响分子中的碳碳双键等其它可被催化氢化的基团。例如，巴豆醛若用镍催化氢化则得到正丁醇，而用LiALH4还原可以得到巴豆醇。 >

　　（四）醛的特殊反应

　　醛的羰基碳原子上连有氢原子，因此容易被氧化，不仅强氧化剂，即使氧化剂也可以使它氧化。醛氧化时生成同碳数的羧酸。酮则不易被氧化。

　　一些弱氧化剂只能使醛氧化而不能使酮氧化，说明醛具有还原性而酮一般没有还原性。因此，可以利用弱氧化剂来区别醛和酮。常用的弱氧化剂有土伦试剂、费林试剂和本尼迪特。

　　1．与土伦试剂反应

　　土伦试剂是由硝酸银碱溶液与氨水制得的银氨配合物的无色溶液。它与醛共热时，醛被氧化成羧酸，试剂中的一价银离子被还原成金属银析出。由于析出的银附着在容器壁上形成银镜，因此这个反应叫做银镜反应。

　　氧化剂也可以使它氧化。醛氧化时生成同碳数的羧酸。酮则不易被氧化。

　　一些弱氧化剂只能使醛氧化而不能使酮氧化，说明醛具有还原性而酮一般没有还原性。因此，可以利用弱氧化剂来区别醛和酮。常用的弱氧化剂有土伦试剂、费林试剂和本尼迪特。

　　1．与土伦试剂反应

　　土伦试剂是由硝酸银碱溶液与氨水制得的银氨配合物的无色溶液。它与醛共热时，醛被氧化成羧酸，试剂中的一价银离子被还原成金属银析出。由于析出的银附着在容器壁上形成银镜，因此这个反应叫做银镜反应。

此反应可简单表示如下：

2．与费林试剂反应

　　费林试剂包括甲、乙两种溶液，甲液是硫酸铜溶液，乙液是酒石钾钠和氢氧化钠溶液。使用时，取等体积的甲、乙两液混合，开始有氢氧化铜沉淀产生，摇匀后氢氢化铜即与酒石酸钾钠形成深蓝色的可溶性配合物。

　　费林试剂能氧化脂肪醛，但不能氧化芳香醛，可用来区别脂肪醛和芳香醛。费林试剂与脂肪醛共热时，醛被氧化成羧酸，而二价铜离子则被还原为砖红色的氧化亚铜沉淀。

　　本尼迪特试剂也能把醛氧化成羧酸。它是由硫酸铜、碳酸钠和柠檬酸钠组成的溶液。它与醛的作用原理和费林试剂相似。临床上常用它来检查尿液中的葡萄糖。

　　（五）聚合反应

　　甲醛、乙醛等低级醛可以发生聚合反应，生成链状或环状化合物。例如：

甲醛溶液长期放置后，生成多聚甲醛的白色固体。一般认为甲醛在水溶液中是以水合物形式存在的，这些水合物失去缩合即生成链状的多聚甲醛。

　　n一般最多可达100。多聚甲醛对热不稳定，在100℃时迅速地分解成甲醛。

　　高级的醛酮较难聚合。

　　五、个别醛和酮

　　（一）甲醛

　　甲醛又叫蚁醛，是具有强烈刺激臭味的无色气体，沸点-21℃。易溶于水，其40%的水溶液叫“福尔马林“，用作消毒剂和防腐剂。甲醛溶液能够消毒防腐的原因是因为甲醛具有使蛋白质凝固的性能。

　　（二）丙酮

　　丙酮是最简单的酮类化合物，它是无色液体，沸点56.5℃.丙酮极易溶于水,几乎能与一切有机溶剂混溶，也能溶解油脂、蜡、树脂和塑料等，故广泛用作溶剂。

　　患糖尿病的人，由于新陈代谢紊乱的缘故，体内常有过量丙酮产生，从尿中排出。尿中是否含有丙酮可用碘仿反应检验。在临床上，用亚硝酰铁氰化钠[Na2Fe（CN）5NO]溶液的呈色反应来检查：在尿液中滴加亚硝酰铁氰化钠和氨水溶液，如果有丙酮存在，溶液就呈现鲜红色。

　　（三）樟脑

　　樟脑是一类脂环状的酮类化合物，学名为2-莰酮，构造式为：

　　樟脑是无色半透明晶体，具有穿透性的特异芳香，味略苦而辛，有清凉感，熔点176-177℃，易升华。不溶于水，能溶于醇等。樟脑是我国的特产，台湾省的产量约占世界总产量的70%，居世界第一位，其它如福建、广东、江西等省也有出产。樟脑在医学上用途很广，如作呼吸循环兴奋药的樟脑油注射剂（10%樟脑的植物油溶液）和樟脑磺酸钠注射剂（10%樟脑磺酸钠的水溶液）；用作治疗冻疮、局部炎症的樟脑醑（10%樟脑酒精溶液）；成药清凉油、十滴水和消炎镇痛膏等均含有樟脑。樟脑也可用于驱虫防柱。

　　（四）麝香酮

　　麝香酮为油状液体，具有麝香香味，是麝香的主要香气成分。沸点328℃，微溶于水，能与乙醇互溶。麝香酮的构造为一个含15个碳原子的大环，环上有一个甲基和一个羰基，属脂环酮。

香料中加入极少量的麝香酮可增强香味，因此许多贵重香料常用它作为定香剂。人工合成的麝香广泛应用于制药工业。 (责任编辑：泉水)